河正宇曾在1997年林权泽导演的《娼》中短暂露过脸，曾在陆军部队服役的他之后拍摄了多部军队生活相关的长短片电影，包括05年主演的中央大学戏剧电影科同学的的毕业作品《不可饶恕》，这部横空出世的影片在釜山电影节吸引了众人的目光，获得影评赏的新人奖之后的河正宇如同彗星一般走进了人们的视野。

　　2006年河正宇因主演金基德导演的文艺片《时间》而备受关注，这是人们才得知他原来是著名演员金勇健的儿子，得益于个性演技确立的自身强烈的形象，河正宇并没有遭遇总是被称为“金勇健的儿子”的苦恼。此外他还在融入了音乐剧元素的影片《九尾狐家族》中与前辈朱贤又唱又跳地饰演了一对九尾狐父子，搞笑的实力同样非同一般。

之后河正宇又凭借韩美合拍影片《第二次爱情》在全世界范围内受到了关注，这是一部全英文对白的影片，对于他来说是很大的挑战。电视剧方面河正宇出演的作品有《好好生活》、《武人时代》、《布拉格恋人》、《H.I.T》等等。2008年他在影片《追击者》中演绎了一位变态杀人狂，凭借该片卖座而晋升为票房明星。同年上映的还有他全度妍扮演恋人的《精彩的一天》以及反应韩国“牛郎”真实生活的《野兽男孩》。2009年的河正宇同样繁忙，手中的工作包括有与姜惠贞联袂的《爱情小说》、与池珍熙主演的惊悚片《平行生活》和金容华导演的《国家代表》等。